無(wú)亞硝酸鹽的磷化在一般磷化工藝中常用亞硝酸鹽作促進(jìn)劑。然而，亞硝酸鹽只會(huì)在酸性磷化中產(chǎn)生少量揮發(fā)性的亞硝氣，而用硝基化合物作促進(jìn)劑的磷化工藝不會(huì)產(chǎn)生此類氣體。在磷化槽因故停槽時(shí)，鋼板會(huì)受車間大氣影響而生銹，如有亞硝酸氣存在時(shí)，生銹會(huì)更快和嚴(yán)重。使用有機(jī)硝基化合物作促進(jìn)劑時(shí)，鋼板生銹傾向就減小。使用這種工藝還可將磷膜厚度控制在100-200mg/ft2這樣很窄的范圍中。這樣厚度的磷化膜有很高的彎曲撓性。八，涂漆前的磷化處理方法磷化工藝有多種方法可以使用。直接浸入法和直接噴淋法都很常用；也有將二者結(jié)合起來(lái)使用的系統(tǒng)。在處理結(jié)構(gòu)復(fù)雜的部件時(shí)，因有許多不平處必須同樣處理，此時(shí)采用浸入法結(jié)合噴淋法來(lái)處理的效果就比較好。在這類結(jié)合使用的系統(tǒng)中，在表面清洗、淋洗和後淋洗步驟中采用淋洗法；但是，如果清洗步驟使用浸入法,則淋洗、調(diào)整、磷化和鈍化都要使用浸入法為好。與浸入法相比，由于噴淋法利用了噴壓的動(dòng)能，所以可以降低槽液濃度和處理時(shí)間。例如噴淋法的磷化時(shí)間約60秒，而浸入法約為90-120秒。表5列舉了幾種典型的磷化處理方法。總酸度(TA)也稱全酸度，是指反映磷化槽液濃度的一項(xiàng)指標(biāo)。靜安區(qū)水泵錳系磷化

    磷化沉渣的危害，磷化沉渣懸浮于磷化液中，在成膜離子不變的情況下，額外消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，致使測(cè)定的總酸度偏高。實(shí)際上這只是一個(gè)假象，會(huì)錯(cuò)誤地認(rèn)為總酸度合格或者總酸度偏高。如果不及時(shí)調(diào)整，得不到合格的磷化膜。原理如下：2Zn3(PO4)2+6OH-=3Zn(OH)2+2PO43-(9)，一般為淺灰色至深灰色，而且都是結(jié)晶型顆粒。FePO4為淺黃色粉末狀物質(zhì)。如果FePO4多，會(huì)隨磷化結(jié)晶一起夾雜到磷化膜中，引起掛灰。掛灰的磷化膜本身耐腐蝕性低，潤(rùn)滑性下降，涂裝后易引起漆膜鼓泡，且涂層的附著力及耐蝕性降低。可見掛灰的磷化膜有非常有害。如果在磷化時(shí)加入促進(jìn)劑，這種現(xiàn)象更為嚴(yán)重。，耐腐蝕性下降。由于磷化膜中夾雜有沉渣，導(dǎo)致磷化膜疏松，且容易發(fā)黃。這樣的磷化膜與基材的結(jié)合力很差，用力摩擦?xí)r很容易從基材上脫落，也不能用于防腐，涂裝后的附著力和耐腐蝕性都不合格。原理如下：，耐腐蝕性下降。由于沉渣的存在，降低了磷化反應(yīng)速度，需要延長(zhǎng)磷化時(shí)間來(lái)生成磷化膜，導(dǎo)致結(jié)晶不規(guī)則生長(zhǎng)并且促使結(jié)晶粗大，磷化膜疏松，且容易發(fā)黃。這樣的磷化膜與基材的結(jié)合力很差，用力摩擦?xí)r很容易從基材上脫落，也不能用于防腐，涂裝后的附著力和耐腐蝕性都不合格。 靜安區(qū)水泵錳系磷化磷化是前處理技術(shù)，應(yīng)屬于化學(xué)轉(zhuǎn)換膜處理，主要應(yīng)用于鋼鐵表面磷化，有色金屬(如鋁、鋅)件也可應(yīng)用磷化。

    磷化膜用作鋼鐵的防腐蝕保護(hù)膜，早的可靠記載是英國(guó)CharlesRoss于1869年獲得的(.N)。從此，磷化工藝應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)。在近一個(gè)世紀(jì)的漫長(zhǎng)歲月中，磷化處理技術(shù)積累了豐富的經(jīng)驗(yàn)，有了許多重大的發(fā)現(xiàn)。一戰(zhàn)期間，磷化技術(shù)的發(fā)展中心由英國(guó)轉(zhuǎn)移至美國(guó)。1909年美國(guó)、氧化鋅或磷酸鋅鹽溶于磷酸中制成了個(gè)鋅系磷化液。這一研究成果促進(jìn)了磷化工藝的發(fā)展，拓寬了磷化工藝的發(fā)展前途。Parker防銹公司研究開發(fā)的ParcoPower配制磷化液，克服了許多缺點(diǎn)，將磷化處理時(shí)間提高到lh（1小時(shí)），1929年Bonderizing磷化工藝將磷化時(shí)間縮短至10min。1934年磷化處理技術(shù)在工業(yè)上取得了性的發(fā)展，即采用了將磷化液噴射到工件上的方法。二戰(zhàn)結(jié)束以后，磷化技術(shù)很少有突破性進(jìn)展，只是穩(wěn)步的發(fā)展和完善。磷化廣泛應(yīng)用于防蝕技術(shù)，金屬冷變形加工工業(yè)。這個(gè)時(shí)期磷化處理技術(shù)重要改進(jìn)主要有:低溫磷化、各種控制磷化膜膜重的方法、連續(xù)鋼帶高速磷化。

表面調(diào)整的目的，是促使磷化形成晶粒細(xì)致密實(shí)的磷化膜，以及提高磷化速度。表面調(diào)整劑主要有兩類，一種是酸性表調(diào)劑，如草酸。另一種是膠體鈦。兩者的應(yīng)用都非常普及，前者還兼?zhèn)溆谐p銹（工件運(yùn)行過(guò)程中形成的"水銹"及"風(fēng)銹"）的作用。在磷化前處理工藝中，是否選用表面調(diào)整工序和選用那一種表調(diào)劑都是由工藝與磷化膜的要求來(lái)決定的。一般原則是：涂漆前打底磷化、快速低溫磷化需要表調(diào)。如果工件在進(jìn)入磷化槽時(shí)，已經(jīng)二次生銹，比較好采用酸性表調(diào)，但酸性表調(diào)只適合于≥50℃的中溫磷化。一般中溫鋅鈣系磷化不表調(diào)也行。磷化成膜體系主要分為：鋅系、鋅鈣系、鋅錳系、錳系、鐵系、非晶相鐵系六大類.

    促進(jìn)劑偏高促進(jìn)劑偏高，一方面將大量的Fe2+氧化成Fe3+，進(jìn)而是生成FePO4沉渣，另一方面促進(jìn)劑揮發(fā)時(shí)會(huì)生成水，使磷化液的PH值升高，導(dǎo)致額外生成沉渣。，如酸比值偏小，在不斷添加的情況下導(dǎo)致工作液的游離酸度一直在高位甚至超過(guò)高位下運(yùn)行，需要加入中和劑降低游離酸度，生成的PO43-進(jìn)一步與Zn2+結(jié)合，產(chǎn)生額外沉渣。如果工件表面含有堿性物質(zhì)時(shí)，也同樣會(huì)產(chǎn)生額外沉渣。原理如下：H2PO4-+2OH-=PO43-+2H2O（7）《金屬鍍覆和化學(xué)覆蓋工藝用水水質(zhì)規(guī)范》（HB5472-1991）的要求。如果水質(zhì)過(guò)硬即鈣、鎂離子過(guò)多，會(huì)導(dǎo)致磷化液的游離酸度降低，生成的PO43-進(jìn)一步與Zn2+結(jié)合，產(chǎn)生額外沉渣。原理如下：2HCO3-+H2PO4-=2C02↑+PO43-+2H2O。 游離酸度是指磷化液中游離態(tài)氫離子的濃度,主要由磷酸和其它酸電離產(chǎn)生.隨著反應(yīng)的進(jìn)行,氫離子濃度逐漸降低.靜安區(qū)水泵錳系磷化

磷化是一種化學(xué)與電化學(xué)反應(yīng)形成磷酸鹽化學(xué)轉(zhuǎn)化膜的過(guò)程,所形成的磷酸鹽轉(zhuǎn)化膜稱之為磷化膜.靜安區(qū)水泵錳系磷化

    磷化膜晶體結(jié)構(gòu)由于材料和磷化工藝不同,所以磷化膜有多種不同的晶體結(jié)構(gòu)。在普通的鋅磷化工藝中，在所有不同材料上得到的晶體是相同的，即Zn3(PO4)2·4H2O。低鋅工藝因下列因素而使漆膜性能較好：1)酸性反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng),使金屬表面清洗效果較好;2)磷化層沉積較慢,所以得到的磷化膜較細(xì)密;3)磷酸鋅鐵的含量較高.下面是各種材料表面的晶體結(jié)構(gòu):鋼：ZnFe(PO4)2·4H2OZn3(PO4)2·4H2O鍍鋅鋼：Zn3(PO4)2·4H2O鋁：Zn3(PO4)2·4H2O由于加錳改良的低鋅磷化工藝的發(fā)展，使材料的抗腐蝕性能和漆膜粘著力有了進(jìn)一步提高。該工藝的優(yōu)點(diǎn)是：1)提高了磷化反應(yīng)速度;2)降低了槽溫;3)如果在相關(guān)工藝中保持化學(xué)平衡就能控制白斑生成;4)降低了磷化膜厚、提高了漆膜附著力;5)較好的磷化膜熱穩(wěn)定性,可使油漆前的干燥溫度適當(dāng)提高;6)提高了鋼/鍍鋅鋼焊接件接縫處的抗腐蝕性能。以下為該工藝磷化膜的結(jié)構(gòu)：鋼:Zn2(Fe或Mn)(PO4)2·4H2OMn2Zn(PO4)2·4H2OZn3(PO4)2·4H2O鍍鋅鋼:Mn2Zn(PO4)2·4H2OZn3(PO4)2·4H2O鋁:Mn2Zn(PO4)2·4H2OZn3(PO4)2·4H2O另一個(gè)在家電行業(yè)中使用的是加鈣改良的鋅磷化工藝。該工藝的優(yōu)點(diǎn)是在磷化前不需加入晶體?？刂苿┗虮砻嬲{(diào)整劑等化合物，該工藝的缺點(diǎn)是處理溫度高。 靜安區(qū)水泵錳系磷化

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